Статьи автора

N,O-, N,N-, N,S- и N,N,S-гетероциклы с экзоциклической аминогруппой в cинтезе 1,5,3,7-диазадифосфациклооктанов

Номер выпуска 1 от 18.09.2025

Синтезированы новые 1,5,3,7-диазадифосфациклооктаны с N,O-, N,N-, N,S- и N,N,S-гетероциклическими заместителями при атомах азота. Выявлено влияние природы аминов, содержащих в гетероциклическом заместителе в орто-положении sp²-гибридизованный атом азота, на результат реакции конденсации Манниха в системе “фосфин–параформальдегид–первичный амин”. Низкий выход целевых циклических дифосфинов на основе указанных аминов обусловлен стабилизацией промежуточных ациклических продуктов – аминометил(гидроксиметил)арилфосфинов и бис(аминометил)арилфосфинов, вероятно, за счет амино-иминной таутомерии.

2 0

Необычный подход к синтезу комплексов никеля и платины с 1,3,6-азадифосфациклогептанами

Номер выпуска 1 от 18.09.2025

Предложен новый способ получения бис-фосфинсульфидов и хелатных комплексов никеля и платины 1,3,6-азадифосфациклогептанов, основанный на способности 14-членных 1,8-диаза-3,6,10,13-тетрафосфациклотетрадеканов претерпевать в растворах обратимое превращение в смесь мезо- и рац-изомеров 7-членных дифосфинов. При взаимодействии 1,8-диаза-3,6,10,13-тетрафосфациклотетрадеканов с серой в зависимости от условий проведения реакции образуются 14-членные тетрафосфинсульфиды или 7-членные дифосфинсульфиды. Реакция 1,3,6-азадифосфациклогептанов, формирующихся в результате обратимой диссоциации 14-членных тетрафосфинов в хлороформе, с Ni(CH₃CN)₆(BF₄)₂ или Pt(COD)Cl₂ дает соответствующие хелатные комплексы. Структуры мезо-изомера дисульфида 1‑циклогексил-3,6-дифенил-1-аза-3,6-дифосфациклогептана, [бис(1-изопропил-1-аза-3,6,-дифенил-3,6-дифосфациклогептан)никель (II)] бис-тетрафторобората, бис-(κ²-1-циклогексил-3,6-дифенил-1-аза-3,6-дифосфациклогептан)хлороникель тетрафторобората и дихлоро[3,6-дифенил-1-циклогексил-1-аза-3,6-(RS)-дифосфациклогептан]платины (II), выделенных в кристаллическом виде, подтверждены данными рентгеноструктурного анализа.

2 0