By this author

1,3-DEHYDROADAMANTANE AND ITS DERIVATIVES: A VERSATILE SYNTHETIC PLATFORM FOR PREPARATION OF FUNCTIONAL COMPOUNDS WITH A CAGE STRUCTURE. A REVIEW

Issue number 1 from 01.08.2023

Перспективной стратегией в синтезе функциональных соединений каркасной структуры является использование в реакциях 1,3-дегидроадамантана (тетрацикло [3.3.1.1.^3,7.0.^1,3]декан; 1,3-ДГА; мостиковый [3.3.1]пропеллан) и его производных, которые в химических превращениях способны к восстановлению адамантановой структуры. В обзоре приведены сведения о способах синтеза 1,3-ДГА, спектральные характеристики, вероятные интермедиаты, генерируемые из пропелланов, преимущества использования – малостадийность при синтезе труднодоступных производных адамантана, атомарная точность и “зеленая химия”. Рассмотрены реакции 1,3-ДГА с широким рядом органических соединений, проведена сравнительная оценка его реакционной способности по отношению к СН-, NH-, ОН- и SH-кислотам, а также аренам, гидантоинам, гетероциклическим соединениям. Классифицированы новые хемо- и региоселективные методы одностадийного введения 1-адамантильной группы в молекулы различных субстратов. Особое внимание уделено реакциям 1,3-ДГА с различными С–Н-кислотами, позволяющим легко образовывать С–С_Ad-связи с получением труднодоступных производных адамантана. Показано влияние рК_а субстрата на селективность реакций. Описаны малостадийные методы синтеза новых производных адамантана, проявивших высокую активность в качестве ингибиторов эпоксидгидролазы hsEH и противоопухолевых веществ.

67 0

NOVEL EFFICIENT SYNTHETIC PATHWAY (+)‑CAMPHOR AND (–)‑FENCHONE ANILS UNDER HOMOGENOUS CATALYSIS

Issue number 1 from 01.10.2023

Разработан эффективный подход к синтезу анилов (+)‑камфоры и (–)‑фенхона, заключающийся во взаимодействии соответствующих бициклических монотерпеноидных кетонов с замещенными анилинами в присутствии полученного in situ комплекса (i‑PrO)₂Ti(OTf)₂·(i‑PrOH)₂ в качестве гомогенного катализатора и (i‑PrO)₄Ti в качестве дегидратирующего агента. Преимущество предложенного способа заключается не только в получении целевых продуктов с хорошими выходами и высокой чистотой, но и в упрощенной процедуре их выделения. Данные продукты представляют потенциальный интерес в качестве фармакологически активных соединений, противостарителей для резиновых смесей и компонентов составов для 3D-печати.

79 0

Thermally induced transformation tert-butyl peroxyethyl esters of carboxylic acids

Issue number 1 from 01.06.2024

Исследованы особенности термолиза трет-бутилпероксиэтиловых эфиров карбоновых кислот (CH₃)₃COOCH(CH₃)OC(O)R. На основании идентификации продуктов реакции и анализа кинетических параметров впервые доказан факт одновременного превращения четырех связей (O–O, C–O, C–C и C–H) в молекуле эфира с образованием двух молекул [RC(O)OH и CO] и двух свободных радикалов [(CH₃)₃CO• и •CH₃], которые в условиях эксперимента не вступают в реакцию перекрестного обрыва, а отрывают атом водорода от растворителя. Свидетельством согласованного (одновременного) превращения четырех связей являются низкие (по сравнению с энергией диссоциации связей) значения энергии активации и предэспоненциального множителя, а также отрицательные величины энтропии активации.

77 0