Впервые обнаружен активирующий эффект AlCl3 в количестве 10 мол. % в реакции гомо-сочетания алкил-, фенил- и силилзамещенных ацетиленов с системой реагентов Mg–Cp2ZrCl2. На уникальный характер данной активации указывает то, что в присутствии 10 мол. % таких кислот Льюиса, как BF3 ⋅ Et2O, Me3SiCl, InCl3 и SnCl4, реакция с 5-децином не проходит и за 5 ч, в то время как в присутствии AlCl3 происходит селективное образование продуктов гомо-сочетания с высоким выходом в течение 10 мин при комнатной температуре.
Синтезирован ранее неописанный фенил-замещенный йод-δ-лактон 11-фенилундека-5Z,9Z-диеновой кислоты с применением на ключевой стадии реакции Ti-катализируемого межмолекулярного кросс-цикломагнирования ароматического 1,2-диена с О-содержащим алленом с выходом 94%. Изучена цитотоксическая активность in vitro полученных алкил- и фенил-замещенных йод-δ-лактонов 5Z,9Z-диеновой кислот по отношению к клеточным линиям Jurkat, K562, U937, HL60, HEK293, а также исследовано влияние на клеточный цикл и способность индуцировать апоптоз с помощью проточной цитофлуориметрии.
Впервые разработан высокоселективный метод получения N-аллил-тетраоксазаканов на основе катализируемой Sm(III) рециклизации пентаоксаспироалканов аллиламином. Разработана методика для гептаоксадиспироалканов, которая в условиях катализа Sm(III) с аллиламином приводит вместо ожидаемой рециклизации к селективному расщеплению с образованием тетраоксазаканов и карбонильных соединений, что расширяет представления о реакционной способности полипероксидных систем. Разработан метод селективного синтеза ранее недоступных N-аллил-гексаоксазаспироалканов реакцией циклоаминометилирования 1,1′-пероксибис(1-гидропероксициклоалканов) с 1,3,5-триаллил-1,3,5-триазинаном, катализируемую комплексами лантанидов. Впервые проведено детальное сравнительное исследование конформационного поведения N-аллил-производных, показавшее существенное влияние аллильного заместителя на пространственную организацию и динамику пероксидных циклов, в отличие от их N-арильных аналогов.
Синтезированы новые норборнановые производные на основе аддуктов диеновой конденсации спиро[2.4]гепта-4,6-диена с циклопропан- или циклобутан-содержащим метиленом. Полученные аддукты модифицировали как каталитическим гидрированием с использованием палладиевого катализатора, так и циклопропанированием, сопровождающимся формированием дополнительного напряженного цикла в структуре молекулы. Полученные углеводородные соединения демонстрируют высокие значения теплот сгорания и плотности в широком температурном диапазоне. Расчетные значения удельного импульса большинства синтезированных соединений превышают аналогичные характеристики эталонного топлива JP-10 на 4–11 с. Впервые полученный диспиро[циклопропан-(1,6′)-трицикло[3.2.1.0]октан-(8′,1′′)-циклопропан] обладает удельным импульсом, превосходящим удельный импульс боктана. Полученные результаты могут послужить основой для дальнейшего расширения области синтеза новых высокоэнергетических горючих и вывода на рынок новых высокоэффективных видов ракетных топлив.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации